2) 合金的结晶尺寸 氧化产物PbO2可以将整个晶间层遮盖住,从而阻止腐蚀继续进行,当合金的晶粒粗大时,晶间夹层较厚,腐蚀产物不能把合金表面和晶间夹层盖住,晶间夹层留有较大的孔隙,使腐蚀得以深入发展。 3) 极化条件 极化条件直接影响着腐蚀膜的结构,大量实验表明随着浓度的减少,温度的提高,阴极膜晶体增大,膜孔尺寸也增加,这有利于硫酸通过膜孔向基体金属的扩散。根据美国GNB的相关研究,浮充电压和温度是影响正极板极化的主要条件[3]。 正极板栅在使用过程中要变形。变形的结果导致板栅先行尺寸加长、弯曲和板栅中个别筋条的断裂。这些现象都可能引起正极板栅的破坏和电池寿命终止。 正极活性物质的性能变化是铅蓄电池容量下降的重要原因之一,新制备的正极活性物质有着很好的机械强度和反应活性。但随着蓄电池循环次数的增加,实际容量也有所增加,之后放电容量逐渐降低,这是由于正极活性物质性能恶化所致,其原因可以归纳为以下几方面: (1)活性物质晶态的变化; (2)颗粒之间结合力降低; (3)循环中重结晶过程和孔结构变化; (4)充放电条件与杂质的影响。 发生在正极的活性物质变化在一定条件下可以恢复.
2.2 负极板栅失效机理研究 负极板的硫酸盐化是负极失效的主要原因。负极板上活性物质在一定条件下生成坚硬而粗大的硫酸铅,它不同于铅和二氧化铅在放电时生成的硫酸铅,它几乎不溶解,所以在充电时不能转化为活性物质,使电池减少了容量,坚硬而粗大的硫酸铅常常是在电池组长期充电不足或是在半放电状态长期储存的情况下,加上温度的波动使硫酸铅再结晶而形成的[ 4 ]。 |