方法提要:
试样用封管氯化法溶解.在铂,铑的氯络合物微酸性溶液中,加亚硝酸钠及硝酸六氨络合钴[Co(NH3)6(NO3)2]溶液,使铑呈复盐沉淀,用玻璃坩埚过滤,沉淀用乙醇及乙醚洗涤后,经抽空干燥,称量.沉淀重乘以换算因数得铑量.
本法适用于分析铂铑合金中5~70%铑.
试剂:
1)硝酸:比重1.40;
2)盐酸:比重1.18;
3)过氧化氢:30%溶液;
4)亚硝酸钠;
5)硝酸六氨络合钴洗液:称取17克结晶硝酸六氨络合钴,加300ml水,加热溶解,用快速滤纸过滤后,稀释成1000ml.
6)无水乙醇;
7)乙醚.
分析步骤:
称取0.1000克试样,以封管氯化法用6~8ml盐酸及1~2ml过氧化氢,在140℃温度下溶解.所得试样溶液转移至500ml烧杯中,蒸至近干,加400ml水,加热至60℃左右,加5克亚硝酸钠,继续加热煮沸,在剧烈搅拌下加入20ml硝酸六氨缝合钴饱和溶液,继续搅拌至大量沉淀析出.在砂浴上陈化10分钟.将烧杯浸入冷水中冷却1小时左右.用预先洗净,干燥和称量好的4号玻璃坩埚抽滤,用带橡皮头的玻璃棒将沾附在烧杯壁上的沉淀擦下,用硝酸六氨络合钴洗液将烧杯中沉淀完全洗入坩埚中,用同样洗液再洗沉淀2次,用无水乙醇洗3次,乙醚洗1次.将玻璃坩埚放在玻璃抽空干燥器中抽空气30分钟以干燥沉淀,取出称量.铑的复盐沉淀乘以换算因数即得铑量.
铑的百分含量按下式计算:
[(W1+W2)-W2]*0.19054
Rh(%) =----------------------------------*100
W
式中:W1--沉淀的重量(毫克);
W2--坩埚的重量(毫克);
W--试样重量(毫克)
0.19054--铑的复盐对铑的换算因数.
注:
1)硝酸六氨络合钴的制备方法:将73克硝酸钴溶于100ml水中,加80克硝酸铵,2克活性炭黑及180ml氨水,在溶液中通入空气3~4小时.向溶液中注入约1500ml硝酸酸化水,加热至50~70℃,趁热过滤,除去活性炭黑.向滤液中加入200ml硝酸,冷却析出橙色晶状沉淀,用玻璃漏斗过滤,用水及无水乙醇洗净晶体,在约100℃温度下烘干.
2)铑量在40%以上者只称0.0500克试样.
3)沉淀时溶液的体积不能少于300ml,否则沉淀中夹带铂,使结果偏高.
4)沉淀放置时间不宜太久,否则沉淀中也会析出铂使结果偏高. |
