矿石中钴的测定(碘量法) |
钴（II）在含有硝酸铵的氨性溶液（pH9－10）中能被碘氧化成钴（III），并与砚生成稳定的硝酸－碘五氨络钴的绿色沉淀。过量的碘以淀粉作指示剂，用亚砷酸钠标准溶液滴定。
铁，铝在氨性溶液中能生成氢氧化物沉淀且易吸附钴，同时铁的氢氧化物又影响终点的判断，加入柠檬酸铵－焦磷酸钠混合溶液可消除100mg以下铁，铝的干扰。2mg锰影响测定，铜，镍，镉，锌在100mg以下不干扰。
本法适用于5%以上钴的测定。
试剂配制：
1）柠檬酸铵-焦磷酸钠混合溶液：饱合柠檬酸铵溶液和焦磷酸钠溶液等体积混合。
2）钴标准溶液：称取2。5000g金属钴（99。95%），加10~20ml硝酸（1+1）溶解，加热并蒸至近干。加入少量水溶解，移入500ml容量瓶中，用水定容。此溶液含钴5mg/ml。
3）碘溶液C(1/2I2)=0.05mol/L：称取12。7g碘，加入50g碘化钾，加水溶解后并稀释至2L。
4）亚砷酸钠标准溶液：称取5.1g三氧化二砷，以20ml100g/L氢氧化钠溶液溶解（必要时稍加热），以盐酸（1+1）中和，加入15g碳酸氢钠，用水稀释到2L。
标定：吸取5ml钴标准溶液于250ml锥形瓶中，加30ml水，25g硝酸铵，摇荡，溶解后加入5ml柠檬酸铵-焦磷酸钠混合溶液，准确加入25ml碘溶液，5ml氨水。振摇1min，静置10min，以10g/L淀粉溶液作指示剂，用亚砷酸钠标准溶液滴定至蓝色消失，即为终点（按同样条件做试剂空白）。
分析步骤：
称取0.2000~0.5000g试样于200ml烧杯中，加入5ml盐酸，15ml硝酸，加热溶解并蒸发至近干。加入5ml氢溴酸，蒸发至近干（反复处理3次）。加入5~10ml硫酸（1+1），蒸发至冒三氧化硫浓烟，取下冷却，用少量水吹洗杯壁，再加热至冒三氧化硫浓烟。取下冷却，加少量水，加热至沸，使可溶性盐类溶解，过滤，滤液收集于250ml锥形瓶中，用1%硝酸洗杯及滤纸10次。溶液体积调至30~40ml，用氨水中和至碱性，再用盐酸中和至微酸性。冷却，加入25g硝酸铵，待溶解后，加入5~10ml柠檬酸铵-焦磷酸钠混合溶液，准确加入25ml碘溶液，5~10ml氨水（pH9~9。5），振摇5min，静置10~20min，以10g/L淀粉溶液作指示剂，用亚砷酸钠标准溶液滴定至蓝色消失，即为终点。与试样分析同时进行空白试验。
计算：
(V-V1)f
Co(%)=--------*100
m
式中：f--与1.00ml亚砷酸钠标准溶液相当的以克表示的钴的质量；
V--滴定时试样消耗亚砷酸钠标准溶液的体积，ml；
V1--滴定时空白消耗亚砷酸钠标准溶液的体积，ml；
m--称取试样量，g。 |
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