原理:
在3~4%硫酸介质中加入硫代硫酸钠,使铜生成硫化亚铜沉淀与其它元素分离.灼烧成为氧化铜,用硝酸溶解后,在醋酸介质中加入碘化钾将铜(II)还原为铜(I)生成碘化亚铜沉淀,并析出游离碘.以淀粉作指示剂用硫代硫酸钠标准溶液滴定.
铁(III)被硫代硫酸钠还原为铁(II)而留在溶液中,铁含量高时,可能有部分被硫化亚铜沉淀所吸附,当用硝酸处理氧化铜时转变为铁(III)而干扰测定.因此,须加入氟化物使其结合成为不与碘化钾反应的[FeF6]3-络离子以消除干扰.
试剂配制:
1)硫酸(1:1)
2)氨水(1:1)
3)硫代硫酸钠溶液10%
4)淀粉溶液0.5%
5)铜标准溶液:称取金属铜(99.9%)1.0000克于250ml烧杯中,加硝酸(1:1)20ml,加热溶解后,加硫酸(1:1)10ml,蒸发至冒三氧化硫浓烟.冷却后加水溶解盐类,移入1升容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀.此溶液每毫升含铜1毫克.
6)硫代硫酸钠标准溶液(约0.02N):称取硫代硫酸钠5克,溶于预先煮沸过的冷水中,加碳酸钠0.1克,稀释至1升,摇匀,放置一周后进行标定.
标定:吸取铜标准溶液25ml,滴加氨水(1:1)中和至铜氨络离子的蓝色出现,加冰醋酸至蓝色消失,并过量3~5ml,以下操作同分析步骤.
W
T=-----------
V
式中:T--硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度(克/毫升)
W--吸取铜标准溶液含铜量(克)
V--滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的毫升数.
分析步骤:
称取试样0.2000~0.5000克于300ml烧杯中,加盐酸10~20ml,加热5~10分钟,加硝酸5~10ml,继续加热至试样分解完全并蒸至近干.加硫酸(1:1)10ml,加热蒸至三氧化硫白烟冒尽.冷却后加4%硫酸100ml,加热煮沸,在不断搅拌下缓缓加入10%硫代硫酸钠溶液使铁(III)颜色消失并继续加入硫代硫酸钠溶液至硫代亚铜沉淀完全,并过量1~2ml.煮沸使沉淀凝聚后用中密滤纸过滤,用硫酸酸化的热水洗至无铁离子.沉淀连同滤纸置瓷坩埚中灰化,于500~600℃灼烧20~30分钟.冷却后加硝酸3~5ml低温溶解,转入250ml烧杯中,加水20~30ml,煮沸以逐去氮的氧化物.冷却后用氨水(1:1)中和至微碱性,加冰醋酸3~5ml,冷却至室温.加碘化钾2克,用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色.加0.5%淀粉溶液3ml,继续滴定至近终点时加入硫氰酸钾0.5克,再滴定至蓝色消失为终点.
V*T
Cu%=----------*100
G
式中:T--硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度(克/毫升);
V--滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液毫升数;
G--称取试样重量(克).
备注:
1.铜在铁全部被硫代硫酸钠还原后才开始沉淀,因此硫代硫酸钠的用量必须使溶液中的铁(III)还原后,再加至黑色硫代亚铜不析出并出现单体硫为止,硫代硫酸钠不可过量太多,以避免析出过多的硫.
2.试样含铁量高时,可在加冰醋酸之后加氟化钠约0.1克,以掩蔽硫化亚铜沉淀可能吸附的少量铁.
3.铜含量低时,可不加硫氰酸钾. |
